Sau khi vòng sơ loại thứ 3 vừa khép lại, LĐBĐ châu Âu (UEFA) đã xác định ra được 20 đội bóng sẽ lọt vào vòng play-off.
20 đại diện này sẽ tạo nên 10 cặp đấu và theo nguyên tắc phân nhóm của UEFA, sẽ có 5 cặp đấu của nhóm các đội vô địch và 5 cặp đấu thuộc nhóm không vô địch. Các đội bóng giành chiến thắng lọt vào vòng bảng, 5 đội thất bại bị đẩy xuống dự Europa League.
Ở nhóm không vô địch, Arsenal được xếp hạt giống vì lẽ đó thầy trò Wenger có nguy cơ không nhỏ không thể vượt qua vòng play-off bởi có thể sẽ phải chạm trán Bilbao, Lille hay Besiktas, những đối thủ không hề dễ chịu chút nào dù họ không được xếp hạt giống.
Lế bốc thăm chia cặp đấu vòng play-off Champions League sẽ chính thức diễn ra lúc 18h00 ngày 8/8 tại Nyon, Thuỵ Sĩ. Trận lượt đi play-off Champions League sẽ diễn ra vào ngày 19-20/8 và trận lượt về diễn ra 1 tuần sau đó.
Phân nhóm hạt giống
Nhóm các đội vô địch:
- Hạt giống: Salzburg (Áo), Steaua Bucharest (Romania), APEL (đảo Síp), BATE Borisov (Belarus), Ludogorets Razgrad (Bulgaria).
- Không hạt giống: Maribor (Slovenia), Legia Warsaw (Ba Lan), Slovan Bratislava (Slovakia), Malmo (Thụy Điển), AaB Fodbold (Đan Mạch).
Nhóm không vô địch:
- Hạt giống: Arsenal (Anh), Porto (Bồ Đào Nha), Zenit (Nga), Leverkusen (Đức), Napoli (Italia).
- Không hạt giống: Bilbao (TBN), Lille (Pháp), Copenhagen (Đan Mạch), Standard Liege (Bỉ), Besiktas (Thổ Nhĩ Kì).